本書精選了240多個常用的和重要的以人名命名的有機反應、有機試劑,以及有機化學中重要的規則和模型,每個反應都給出了背景介紹、反應條件與適用范圍、反應機理,以及該反應在有機合成及天然產物全合成中的應用實例。特別是增加了26個以國內學者命名的反應或試劑,如以丁奎嶺、馮小明、周其林命名的有機配體試劑,陳慶云試劑,葉蘊華偶聯試劑,等等。增補了近十年來的參考文獻,包括綜述文獻,有助于讀者更加深入地理解和認識這些有機反應,同時為開展有機合成和藥物合成提供了方便。
本書適合有機和藥物化學專業本科生和研究生學習有機反應,也適合相關專業科研人員查閱和學習。
前言
《有機人名反應、試劑與規則》自二〇〇八年出版以來,至今已逾十年。十年來,有機化學的發展日新月異,藥物研發也有了長足的進步與發展。因此,及時更新《有機人名反應、試劑與規則》的內容顯得十分必要。
令人欣慰的是,十年來,《有機人名反應、試劑與規則》以其鮮明的特色得到來自高校和科研院所讀者的厚愛。不曾預期的是,該書也在制藥行業產生反響,并形成經濟效益。熱心讀者的鼓勵與熱切期望也促使編者把第二版的編輯出版提上議程。
基于第一版確立的“堅持特色創新,面向華人讀者”的編寫原則與定位,形成了第二版的修訂要點:更新提升、溯源糾錯,關注中國創新,關注華人貢獻,關注人名反應與試劑在制藥業的應用。第二版共收入反應266個。其中,以華人命名的反應、試劑與配體26個,較第一版的5個有顯著增加。另外,本版新增加了人名主導的索引條目,與目錄按照反應類型分類相結合,可以從不同維度方便讀者的檢索需要。
我們希望通過對人名反應源頭的追尋,對反應的發展與后續創新、拓展的梳理與總結,并通過在天然產物全合成和藥物合成中應用的展示,讓讀者能在最短的時間內熟悉和理解有機人名反應、試劑、模型及規則這些“工具”,進而能夠熟練地運用于有機化學和有機合成的學習與研究,運用于藥物、農藥合成以及天然產物全合成。
非常感謝國內外諸多先生、教授一如既往的大力支持,使得第二版的編輯出版得以順利進行。尤其令人感動的是年逾九旬的戴立信先生親自指導、參與有關條目的撰寫有機人名反應pdf,體現了老一輩科學家立足科學前沿,關注中國科學、中國創新,無私支持后輩的崇高情懷。特別感謝化學工業出版社責任編輯的專業指點與精心編排,這不但是第二版得以順利付梓的重要保障有機人名反應pdf,也為本書增輝添色。感謝高艷嬌高工在編輯匯總過程中給予的諸多協助。最后,對于化學工業出版社領導的充分信任與大力支持,我們謹此致以崇高的敬意與謝忱!
黃培強
二○一九年八月
第一版前言
有機反應是有機合成的基石。許多重要有機反應是以其發現者命名的,這不但便于記憶,且具有紀念意義。近年國際上正式出版了多部有機人名反應的專著,說明學術界有較大的需求。但國內此類書卻很少。隨著國際制藥公司把研發機構遷往中國大陸,以及我國制藥業的不斷發展,有機合成的人才需求旺盛,編寫一本有機人名反應類圖書顯得非常必要。
編寫此書的目的是為了體現一些理念,希望這些特色和創新能使讀者受益。為此擬定如下編寫思路。
首先, 將讀者對象定位于本科生、研究生、有機化學教師,從事有機合成和藥物合成的化學與藥物化學工作者。希望本書能成為本科生了解、理解重要有機反應并對有機合成產生興趣的載體;能夠為研究生及有機合成工作者提供有機人名反應的背景和發展現狀,以及運用于有機合成特別是天然產物合成的示范。我們相信,對于有機合成工作者而言,有機反應是不可或缺的工具,然而,如何把它們運用于有機合成,卻非僅僅知道這些反應和機理就能達到。
其次,在選材上,本書以有機人名反應為主,但不局限于此,其中還包含若干重要的有機人名試劑及有機人名規則。在有機人名反應和試劑方面,除了提供所述反應和試劑的原始文獻外,還對其適用范圍、特點進行精煉點評,并對其改進或改良方法進行跟蹤。同時,為使本書更具參考價值和指導性,所提供的參考文獻盡量包含在期刊上發表的綜述和在《有機合成》系列出版物上發表的經過驗證的合成方法。
在反應的選取范圍上,嚴格而言,只有經典的反應才能成為公認的人名反應。然而,在有機化學學科快速發展的當代,新反應與新試劑層出不窮,它們的價值逐步被證明。因此,我們確定了兼收經典和現代反應、試劑的原則。
對于有機人名反應的數量,沒有統一的說法。網上最新的《默克索引》(The Merck Index)中收入有機人名反應707個。雖然其中有重復者,不過也大體給予我們一個量的概念。由于篇幅所限,本書編選時兼顧了對基礎有機化學(本科)有意義的反應、研究生和有機合成工作者可能感興趣的反應以及有特殊理論和應用價值的反應,共220個。
鑒于目前國際上已有多本關于有機人名反應方面的圖書,為更好地編寫一本具有特色的書,編者一方面在編寫原則上體現特色,另一方面則設想廣邀國內優秀中青年專家參與撰寫其中一個或幾個反應,希望所介紹的反應最專業,也最具權威性。此外,編者認為,盡量客觀地反映中國研究者在相關方面的貢獻是必要的。因此,在這方面做了一些力所能及的努力。盡管由于時間等方面的限制,“廣邀”的初衷未能完全如愿,有的專家因時間等原因無法接受邀請,但這一工作還是得到許多活躍在科研第一線專家學者的大力支持。他們以極大的熱情完成了他們所負責的撰寫內容。感謝他們的積極支持與貢獻,使這一工作能如期完成。
盡管編寫者預定了較高的目標,然而,囿于學識和水平,預期的目標尚未能全部達到。特別是由于時間所限,書中的差錯在所難免,敬請讀者、同行不吝指正。
林國強院士在百忙之中為本書寫序,謹此致以衷心的感謝!
對于本書的立項,感謝化學工業出版社給予的大力支持,同時感謝本書責任編輯給予寬松的編寫環境,特別感謝他們用心、專業的分類與編輯加工!
廈門大學化學化工學院高燕嬌同志和陳靜威同志協助本書部分內容的錄入、圖式的繪制等工作,在此一并表示感謝。
對于在本書編寫過程中曾給予支持和幫助的其他人士,編者謹此一并致以謝忱!
黃培強
二○○七年八月
第1篇碳-碳單鍵形成反應
Alder-烯反應、金屬烯反應和 Conia-烯反應/2
Arndt- 同系化反應/6
反應/9
- 反應/12
反應/16
Blanc 氯甲基化反應/17
- 偶聯反應/19
- 偶聯反應/22
縮合反應/25
Dakin-West 反應/29
偶聯反應/31
Evans 不對稱羥醛加成反應/32
- 反應/35
偶聯反應/40
偶聯反應和 -Hay 偶聯反應/43
試劑/45
Heck 反應/49
Henry 反應/55
偶聯反應/57
Kolbe電合成反應/62
-涂永強醇 a-烴基化反應/63
- 偶聯反應/69
李朝軍偶聯反應/73
偶聯反應和-Srogl 偶聯反應/76
試劑/79
加成/80
- 加成反應/82
羥醛反應/85
偶聯反應/89
反應/99
- 反應和--Takai-Kishi 反應/103
Prins 反應/108
反應/112
- 反應/116
反應和 - 反應/117
偶聯反應/122
反應/127
重排反應/131
偶聯反應/135
Stork 烯胺反應/138
反應/143
- 交叉偶聯反應/148
偶聯反應/153
-Haack試劑和-Haack甲酰化反應/156
酮合成法/160
偶聯反應/165
第2篇碳-碳雙鍵和碳-碳三鍵形成反應
- 反應/168
試劑/170
黃原酸酯熱分解反應/174
Cope 消除反應和逆 Cope 消除反應/176
Corey-Fuchs 反應/179
Corey- 反應/181
- 縮合反應/183
縮硫反應/184
- 反應/187
反應/189
消除反應/195
-- 反應、Still- 烯化條件和-Roush 條件/199
- 反應/202
Julia 烯烴合成法/206
改良的 Julia 烯烴合成法和Julia- 烯烴合成法/208
縮合/212
陸熙炎-Trost-Inoue 反應/216
試劑/219
麻生明末端炔不對稱聯烯化/222
還原偶聯反應/226
試劑/231
烯烴化反應/233
-B? 反應/237
- 反應(增碳法)/242
反應/246
縮合/249
Tebbe 試劑和 Tebbe- 烯烴化/251
反應、- 反應和 - 反應/255
反應、Stork-趙康-碘烯烴化、趙康- 碘烯烴化和- 反應/259
第3篇碳-雜原子鍵 (包括雜原子-雜原子鍵) 形成反應
Appel-Lee 反應/266
- 交叉偶聯反應/269
偶聯試劑:BOP和PyBOP/272
Chan-Lam 偶聯反應/275
Delépine 反應/277
DEPBT (葉蘊華偶聯試劑)/278
- 反應/283
Hell-- 反應/285
反應/288
Kochi 反應/291
’s試劑/292
反應和 -反應/294
固相多肽合成/296
反應/299
硼化反應/303
Nef 反應/306
反應/308
反應/311
反應/315
酯化法和 Keck 改良法/317
縮合反應/321
-馬大為反應/324
酯化法/332
第4篇氧化反應
- 氧化/338
反應/343
氧化/344
Corey-Kim 氧化/346
鄰二醇氧化裂解/348
Dakin 反應/350
Davis試劑/352
Dess- 氧化/354
Fétizon 試劑和 Fétizon 氧化/357
Jones 試劑和 Jones 氧化/360
氧化/362
麻生明氧化/366
氧化/370
氧化/373
- 氧化/376
Prévost 反應和 雙羥基化反應/379
氧化/383
氧化/385
不對稱環氧化反應/386
不對稱環氧化反應的周維善改良法/390
不對稱鄰氨基羥基化反應/394
不對稱鄰二羥基化反應/398
史一安不對稱環氧化反應/403
Swern氧化/409
Tamao(-)-氧化/412
氧化和-Tsuji 氧化/415
第5篇還原反應
- 去氧反應/420
Birch 還原/423
-Blanc 還原/425
Brown 硼氫化反應/427
還原/436
Corey-- 還原反應/438
還原/441
Kagan 試劑/443
Luche 還原/447
-- 還原/450
氫化催化劑/453
Raney Ni/461
還原/464
催化劑/466
Wolff- 還原/469
黃鳴龍還原/472
張緒穆手性工具箱/474
第6篇環化反應
環化反應/480
反應/487
- 反應/490
雙烯/494
-Bergs 反應/498
陳德恒雙烯/499
Corey- 反應/501
雙烯/503
縮合/507
縮合/512
Diels-Alder 反應/515
Feist-Bénary 反應及“中斷”的Feist-Bénary 反應/522
重排/524
吲哚合成/526
?nder 喹啉合成/529
Hajos--Eder-Sauer- 反應/532
反應/536
-- 反應/540
反應和 -de 反應/542
陸熙炎 [3+2] 環加成反應/544
環化反應/547
-楊念祖環化反應/551
Paal-Knorr 呋喃/吡咯合成/554
環化反應/559
ò-Büchi 環化反應/561
-Khand 反應/564
縮合/568
- 環化反應/570
環化反應/573
-Schpf 反應/576
Weiss 反應/578
第7篇重排反應
重排和氮雜 重排/582
Baker- 重排/588
重排/591
Brook 重排和逆 Brook 重排/595
- 重排/597
陳德恒重排/601
重排/603
- 重排、- 重排和 - 重排/607
Cope 重排/612
重排/614
重排/617
重排/619
Fries 重排/624
-- 重排/626
重排/628
Jocic 反應和 Corey-Link 反應/631
重排/634
重排/636
Meyer- 重排和 Meyer-- 重排/638
-Evans 重排/643
Neber 重排/645
重排/647
Payne 重排/651
- 重排/654
反應/657
- 反應/659
重排/663
Rupe 重排/666
反應/668
反應/673
- 重排/677
1,2- 重排/679
2,3- 重排/682
Wolff 重排/685
第8篇規則和模型
環化規則/690
Bürgi- 軌道/694
效應/696
Cram 模型和 -Anh 模型/702
- 原理/703
Fürst- 規則/706
規則/708
法/712
NOE (核 效應)/714
Stork- 假說/719
- 效應/724
- 過渡態/729
第9篇其它類型的反應和試劑
-程津培均裂能方程/734
反應/736
陳慶云試劑/739
程津培 i BonD鍵能數據庫/746
丁奎嶺手性螺縮酮雙膦配體 (SKP)/748
-碎裂化反應/756
馮小明手性氮氧配體/759
Grob 碎裂化反應/762
-Bauer 反應/772
黃維垣脫鹵亞磺化反應/774
脫烷氧羰基反應/778
反應 (鹵仿反應)/781
反應和 - 亞甲基化反應/783
反應/787
-黃乃正二炔/792
裂解反應/799
Ugi 反應/801
周其林手性螺環配體/808
祝介平三組分反應/829
主題詞索引(英文人名) /837
主題詞索引(中文人名) /842
本書適合有機和藥物化學專業本科生和研究生學習有機反應,也適合相關專業科研人員查閱和學習。